常见的碱法选锂工艺方法主要是石灰石焙烧法,另外,根据矿石的特性及工艺弊端,又研发出了一些新型工艺方法,下面我们一起来了解。
当利用石灰石对矿物进行焙烧后水浸,浸液中锂浓度低(约4g·L-1Li2O),造成母液体积庞大,约是锂辉石采用石灰石焙烧法提锂的10~15倍,浓缩回收锂的蒸发量大,耗能高。浸渣成分主要为硅酸钙、氟化钙等,每吨单水氢氧化锂干渣量达40t以上,且成分复杂,极难得到应用,因此,固体渣的污染相当严重。矿石中富含K、Rb、Cs等有价元素浸出后随锂进入浸液,回收后可以增加工艺的经济效益。
对于浸液中钾、铷和铯的综合回收,大多数研究通过向提锂母液中通入CO2以结晶碳酸氢钾回收钾,再用氯锡酸盐或亚铁氰化物依次沉淀分离铷、铯,工艺流程长、效率低、成本高、环保压力大。
以4-仲丁基-2(α-甲苄基)苯酚(BAMBP)为萃取剂在不同OH-浓度下萃取分离Cs和Rb,再经盐酸反萃得到CsCl和RbCl,但萃取剂价格昂贵有毒,萃取体系分离系数较小,需多级萃取及反萃才能达到分离目的。
为了降低回收K、Rb、Cs的成本,有一种新型分离方法,是向碳酸锂沉淀后的母液中加入硫酸煮沸分解出CO2,冷却过滤后得到K2SO4产品。再向滤液中加入酒石酸,反应后过滤得到酒石酸氢钾产品。二次滤液经浓缩蒸干去除酒石酸根并加入水和硫酸铝,依次沉淀出铯明矾和铷明矾。所得矾盐与氢氧化钡反应得到CsOH和RbOH产品。
该工艺钾的总回收率>99%,铯矾和铷矾纯度>99%,且物料损耗少、成本低,全流程无毒无污染,会产生大量的废渣。
锂云母石灰乳压煮工艺是一种新型碱法提锂方法,其主要工艺步骤为:
1.锂云母高温水蒸气脱氟;
2.石灰乳与脱氟锂云母于液固比4:1、159℃下压煮;
3.压煮液蒸发析出LiOH·H2O或浓缩浸出液后通入CO2沉淀碳酸锂。工艺与石灰石焙烧法相比,物流量小,产渣量少且组成简单易于利用。但预脱氟过程产生大量HF气体难以处理,并且高温下浆料中的固体颗粒细化膨胀而难以过滤,给、排料过程困难,生产效率受到影响。
碱熔法提锂是一种采用氢氧化钠为溶液的提锂方法, 其主要工艺步骤为:
1.锂云母与 50%NaOH溶液以质量体积比(g:ml)1:3.5混合,在190℃下反应;
2.浸出液稀释后经过阳离子交换树脂吸附各种碱金属离子;
3.稀硫酸淋洗树脂;
4.洗出液浓缩后加入碳酸钠沉淀碳酸锂。
该工艺省去了预高温脱氟且不存在氢氟酸腐蚀设备的问题,并一次完成提钾、铷、铯的转化工序。与树脂交换后的母液通过结晶、浓缩,制备高附加值的铝硅产品,增加工艺的经济性,减少污染废渣的产出。
上述主要介绍了锂云母矿采用碱法提取锂的工艺方法方法及工艺步骤,在实际选矿厂中,针对任何锂矿石选矿,均需进行选矿试验分析,通过分析设计并定制适合的锂矿选矿工艺方法,才能获取较高的锂精矿,实现高效的投资回报。
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