白钨矿多为砂岩型、复合型(细脉浸染型-云英岩矽卡岩复合型),常与多种钼铋等有色金属矿物伴生或共生,有用矿物嵌布粒度较细,多呈浸染状嵌布于矿石中。一般白钨矿的结晶粒度较细,具备良好的可浮性,因此多采用浮选法回收白钨矿。
白钨矿粗选、白钨矿精选、白钨矿加温浮选、白钨矿常温浮选
白钨矿浮选工艺主要分为粗选和精选两部分,其中,粗选是大限度地淘汰脉石矿物,以提高粗选的富集比。而精选则是整个白钨矿浮选的关键,目的是获得合格钨精矿。
白钨矿粗选常用的方法为石灰法,利用Ca2+在脉石矿物表面的吸附,改变脉石矿物表面的电位,随后添加碳酸钠沉淀脉石矿物表面的Ca,白钨矿表面也吸附Ca,但其表面电荷不变仍带负电,不产生CaCOs沉淀,因此添加水玻璃等抑制剂只对脉石矿物抑制,对白钨矿没有影响,从而达到钨矿与脉石矿物的分离。
白钨矿精选的关键在于使含钙的脉石矿物与白钨矿分离。常用的工艺为常温法和加温法。
白钨精选常温浮选法
主要是采用碱性介质-脂肪酸法,在白钨粗选中多采用碳酸钠-水玻璃作为调整剂和抑制剂组合,其次是氢氧化钠-水玻璃以及碳酸钠-氢氧化钠-水玻璃等。以上组合中的水玻璃在多种情况下单独使用,有时也与多价金属离子合用,强化抑制效果。常温法更加重视粗选作业,强调碳酸钠与水玻璃的协同作用,通过控制矿浆pH值使矿浆中的HSiO3-离子保持在利于氧化抑制的浓度范围,并配以白钨矿的捕收剂来达到较高的粗选比。粗精矿在添加大量水玻璃的条件下,长时间(>30 min)强烈搅拌后稀释精选,选矿成本相对较低。
常温法对矿石的适应性不强,宜选别白钨-石英型矿石,但对其他类型白钨矿的适应性不及加温浮选法,浮选白钨精矿品位一般为55%~60%,含杂质高,通常通过加盐酸浸出的方法最终达到回收65%以上的钨精矿。
白钨精选加温浮选法
目前,常用的白钨加温浮选工艺主要有两种,一是对白钨粗精矿单一添加大量水玻璃,在高浓度下加温搅拌后,利用矿物间表面吸附的捕收剂膜解析速度的不同,提高抑制的选择性,然后稀释精选。在此条件下,带正电的方解石等矿物表面所吸附的捕收剂由于高浓度脱药剂的强烈竞争吸附而充分解析并因而引起抑制作用,而表面带负电荷的白钨矿则受脱药剂的影响较小,仍可继续保持与捕收剂的化学吸附作用,故仍可保持较好的可浮性,从而达到白钨矿与脉石分离的目的。该方法需多次稀释脱药再进行白钨浮选,适于钨粗精矿品位高、矿物组成简单的白钨粗精矿,不适用于对钨品位较低,含钙脉石、硫化矿含量高的粗精矿。
二是在加温前添加少量捕收剂,使钨矿物预先吸附捕收剂,利用钨矿物与脉石矿物吸附捕收剂的能力差异和在大量水玻璃和强碱作用下解析药剂的速度不同,实现对含钙脉石矿物的选择性抑制作用,并根据白钨粗精矿矿物学特性,在添加大量水玻璃同时,选择性添加少量氢氧化钠和硫化钠,强化对脉石矿物和硫化物选择性脱药和抑制作用。经加温或常温搅拌后,矿浆不稀释、不脱泥、不脱药而直接浮选,大大简化了精选作业,避免了多次稀释过程中的钨金属的损失,使含钙脉石矿物和硫化物一直在高碱度下处于强烈抑制状态,而钨矿物一直在高碱度下仍处于良好的活化状态,从而使钨精矿品位和回收率进一步提高。
加温浮选对矿石的适应性较强、选别指标稳定,适于处理白钨-方解石-萤石型矿石。粗选得到低品位粗精矿后,用浓浆高温法得到较高品位的白钨精矿。加温法其实质主要是指粗选而来的精矿进行浓缩,浓缩的矿浆浓度在60%-70%之间,随后向其中添加大量水玻璃,在高温下进行搅拌,最后对矿浆进行稀释,再常温浮选。